1氰熔體法
以生產電石的副產物氰熔體(氰化鈣和氰化鈉的混合物)為原料。用水在80℃以下萃取(溫度過高會發(fā)生水解反應),萃取液中按計量加入硫酸亞鐵生成氰化亞鐵絡合物:
4NaCN+4Ca(CN)2+2FeSO4→Na4Fe(CN)6+Ca2Fe(CN)6+2CaSO4↓
經壓濾除去硫酸鈣沉淀,得絡合物混合溶液。在75℃下加入氯化鉀產生復鹽沉淀:
Ca2Fe(CN)6+2KCl→K2CaFe(CN)6↓+CaCl2
Na4Fe(CN)6+2KCL→K2Na2Fe(CN)6↓+2NaCl 將復鹽分離后在脫鈣罐內加熱至80℃,加入純堿使其脫鈣:
2K2CaFe(CN)6+2Na2CO3→K4Fe(CN)6+Na4Fe(CN)6+2CaCO3↓
壓濾除去碳酸鈣,在轉化罐中加入氯化鉀,加熱煮沸使鈉鹽轉化為亞鐵氰化鉀:
Na4Fe(CN)6+4KCl→K4Fe(CN)6+4NaCl
反應后除雜質,冷卻結晶,離心分離,干燥得成品。
2復鹽法
以氰化鈉廢液與氯化鈣、硫酸亞鐵于70~80℃下反應生成亞鐵氰化鈉和硫酸鈣;過濾,濾液于復鹽罐中加入氯化鈣和氯化鉀,于75℃下反應生成亞鐵氰化鉀鈣復鹽沉淀。后續(xù)工藝與氰熔體法相同。有關反應如下:
6NaCN+FeSO4+CaCl2→Na4Fe(CN)6+CaSO4↓+2NaCl
Na4Fe(CN)6+4KCl→K4Fe(CN)6+4NaCl
3. 采用氰熔體法和轉化法。氰熔體法是將氰熔體(氰化鈣和氰化鈉的混合物)和硫酸亞鐵進行反應,再將濾液與氯化鉀作用制得亞鐵氰化鉀鈣復鹽,然后經碳酸鈉脫鈣而得。轉化法是用亞鐵氰化鈉溶液加入過量的氯化鉀轉化而得。